Lamentablemente, ya no tengo ChemDraw instalado en mi computadora, así que no puedo extraer el mecanismo por usted. Sin embargo, la esencia general es algo así:
Por lo general, cualquier anión carboxilato arbitrario no pierde fácilmente un grupo de CO2 porque el grupo saliente sería un carbanión, una base muy fuerte y, por lo tanto, un grupo saliente pobre. Sin embargo, la principal advertencia es iones carboylato o ácidos carboyxílicos que tienen un grupo carbonilo en la posición 3. La razón por la que los ácidos 3-oxcarboxílicos se descarboxilan fácilmente debe ser una característica familiar: los efectos de resonancia. A saber, los electrones que quedan después de que se abstrae un grupo de CO2 se prestan a la deslocalización en el oxígeno de carbonilo en la posición 3. Esta descarboxilación se logra más fácilmente con calentamiento suave (~ 50 grados Celsius).
Además, puede ser útil observar que la descarboxilación se efectúa aún más fácilmente en condiciones ácidas. Esto también se observa por el hecho de que se necesitan temperaturas más bajas (~ 30 grados Celsius). La razón aquí proviene del hecho de que las condiciones ácidas catalizan la transferencia intramolecular de un protón del grupo carboxilo al grupo carbonilo. El enol formado se tautomeriza inmediatamente al homólogo de cetona más estable.
En realidad, esto es similar a cómo se puede usar una base fuerte ( por ejemplo , lithium d iisopropyl a mide, LDA) para abstraer un alfa-hidrógeno ( es decir , un hidrógeno unido a un carbono alfa, donde un carbono alfa es cualquier carbono adyacente al grupo funcional principal). La similitud proviene de la deslocalización en un oxígeno vecino de los electrones de enlace. La única diferencia es que en lugar de un grupo de CO2, es un protón ( es decir , H +) eliminado en este caso.
