¿Los iones metálicos recubiertos de Na + en un bulbo de electrodo de pH se disminuyen eventualmente debido al intercambio iónico?

No creo que sea un recubrimiento, el vidrio está constituido por sodio y silicatos.
No se reducirán, ya que los Na + están disponibles como iones libres hacia el final del experimento de estimación.

Ellos si. Esta es una de las principales razones para la recalibración frecuente de los electrodos de pH. La lixiviación iónica tiende a reducir la concentración de iones de Na + en ambos lados del electrodo de vidrio, que luego debe ser recalibrado por los tampones estándar.