¿La cafeína se metaboliza o mantiene la forma utilizable después de la excreción?

Sí, la cafeína se metaboliza en el hígado. Solo alrededor del 1% de la cafeína se excreta sin cambios.
El principal metabolito es el ácido 1-meturúrico.

Tan raro, parece que quieres preservar tu orina para lamer su cafeína. Si es así, más poder para ti.