¿Se necesita un grupo dicarbonilo para un aldehído / cetona para reticular proteínas juntas?

Creo que tienes un malentendido fundamental aquí. La formación de glucosapano, la reorganización de Amadori y la reticulación de proteínas con formaldehído solo (sí, sucede) son todas reacciones que involucran aldehídos. En el caso de la glucosa en las reacciones descritas, la glucosa es el oxígeno terminal de doble enlace de la forma de cadena abierta o un ataque nucleofílico inicial que convierte la glucopiranosa en la forma de cadena abierta.

Mientras que los ácidos dicarboxílicos pueden entrelazar proteínas a través de enlaces peptídicos, los enlaces cruzados que se producen a partir de aldehídos producen una mezcla de bases de Schiff y otros aductos y aminas con las unidades funcionales amina reactivas en ciertos aminoácidos y los extremos n terminales de aminoácidos. Por ejemplo, el formaldehído formará un puente de metileno simple:


esto fue robado de la diapositiva 5 de la presentación sobre agentes fijadores encontrados en un sitio web por la Universidad de Texas (Página en Utexas ), no reclamo propiedad.

Su confusión sobre el formaldehído parece estar centrada en su bifuncionalidad. A pesar de que tiene un solo grupo funcional, el formaldehído es bifuncional. Esto es lo que una buena fuente * tiene que decir:

Otra prueba más reciente es esta investigación **, cuyo resumen he resumido a continuación:

El formaldehído es un agente de entrecruzamiento bien conocido que puede inactivar, estabilizar o inmovilizar proteínas. El propósito de este estudio fue mapear las modificaciones químicas que ocurren en cada residuo de aminoácido natural causado por el formaldehído … Se demostró que el formaldehído reacciona con el grupo amino del residuo aminoacídico N-terminal y las cadenas laterales de arginina, cisteína, histidina y residuos de lisina. Dependiendo de la secuencia peptídica, se formaron grupos metilol, bases de Schiff y puentes de metileno.

* Wong, Shan S. The Chemistry of Protein Conjugation and Cross-Linking , CRC Press 1991.
** Identificación de la modificación inducida por formaldehído … [J Biol Chem. 2004]