¿Se forma un radical libre cuando el hemo se une al oxígeno?

Hay un radical que aparece, pero en realidad no es una consecuencia de ningún mecanismo interesante tanto como estaba allí para empezar.

Algo de química de fondo:
El oxígeno molecular es típicamente un di-radical (que tiene 2 electrones desapareados) en lugar de lo que se espera de un simple dibujo de Lewis de O2. Esto es simplemente una consecuencia de una degeneración en los orbitales moleculares en oxígeno, en el que hay dos orbitales con la misma energía (p. Ej., Orbitales antienlazantes) entre los que se dividen los dos últimos electrones. Esto se conoce como oxígeno triplete. El oxígeno singlete, en el que se emparejan todos los electrones, es una especie de oxígeno reactivo que causaría la muerte de todos si estuviera presente en grandes cantidades (quemaríamos a temperatura ambiente).

Como el hemo se une al oxígeno del triplete, se puede decir que uno de estos electrones radicales ha formado un enlace con el hierro (tomando un Fe (II) a un complejo de superóxido de Fe (III)). El electrón radical restante permanecerá en el oxígeno, y a veces se dibuja como un radical en el átomo de oxígeno lejano.

En términos de las consecuencias de esto, creo que es posible que el hemo pierda una molécula de superóxido O2- y tenga Fe (III) hemo restante. Esto es malo porque el hemo se vuelve inútil porque se necesita Fe (II) y se libera una especie de oxígeno reactivo. Por lo tanto, la proteína hemo realmente no necesita hacer nada especial para que aparezca la especie radical (ya estaba allí en O2), pero sí necesita controlar el complejo para evitar la liberación de superóxido.