¿Es la conformación de Gauche más estable que la anti conformación?

“Siempre somos inmensamente más grandes que la pequeña persona que con demasiada frecuencia nos hemos condenado a ser”.

Efecto Gauche: tendencia a adoptar la conformación que tiene un número máximo de interacciones gauche atractivas entre pares de electrones adyacentes o enlaces polares debido a las fuerzas de atracción de vanderwaal, H-Bond intramolecular, repulsión dipolo-dipolo, etc.

• Para el cloruro de n-propilo predominan dos confórmeros enantioméricos de Gauche (en lugar de “anti”) ya que en esta geometría, el grupo + I más pequeño-CH3 e -I -Cl se encuentran a una distancia donde las fuerzas atractivas del wader vander (cerca del dipolo) atracción dipolo) en lugar de las fuerzas repulsivas predominan. nótese que en el caso del cloruro de n-butilo, la conformación de gauche es solo ligeramente favorecida (repulsión estérica).

• De manera similar, 2-Fluoroetanol; 1,2-difluoroetano, 2-fluoroetiltricloroacetato (FCH2CH2-OCOCCl3); 2-cloroetanol; 2-bromoetanol havbe “Gauche” conformaciones predominantes.
• El butan-2,3-diol existe en formas meso y racémicas (dl). En ambos, los confórmeros gauche predominan porque permiten la formación de H-Bond intramolecular.

• Debido a la interacción estérica entre los methy gauche (más cerca) en la conformación meso-gauche, la forma racémica es más estable que las formas meso.

Efecto Thorpe-Ingold-

En los siguientes casos, el ensanchamiento de los ángulos Me-C-Me y XCX es más fácil en “Gauche” pero difícil en el confórmero “Anti” (donde produce compresión estérica Me-Me como se evidencia en la dirección de las flechas a continuación).

• 2,3-dimetil butano no tiene preferencia por “gauche” o “anti”

• El 1,1,2,2-tetracloroetano y el 1,1,2,2-tetrabromoetano prefieren la conformación gauche mientras que el 1,1,2,2-tetracloroetano prefiere el “anti”.

• El 2,3-dimetilpentano y el 3,4-dimetilhexano prefieren la conformación “Gauche”.

El dimetoxi metano prefiere la conformación gauche que permite la alineación del par en solitario en cada oxígeno con el orbital CO σ * en el otro.

• El fluorometanol también prefiere la conformación gauche que alinea el par solitario anti a CF y esto es 4.8 KCal / mol más estable que la conformación “anti” y 2.4 Kcal / mol más estable que la conformación “eclipsada”.

NOTA-

NOTA-

NOTA-

Del mismo modo para (a) fluorometilamina

(b) N-fluorometil-N, N-dimetilamina

Pero en ambos casos anteriores, la conformación “anti” es más estable.