¿Cómo pueden HOMO y LUMO afectar a los isómeros cis y trans?

A partir de un comentario aclaratorio, la pregunta se reformula: “En caso de reacción de Diels-Alder, ¿HOMO y LUMO pueden inducir que el producto sea cis o trans?”

No. La reacción de Diels-Alder es estereoespecífica en la mayoría de los casos: todas las relaciones cis / trans presentes en los materiales de partida se conservan en el producto.
Diels-Alder Reaction en el portal Organic Chemistry

Puede estar combinando “cis y trans” con “endo y exo”.