(No puedo acceder a los documentos, así que no puedo profundizar demasiado)
Creo que tienes una reducción de Meerwein-Ponndorf-Verley. Brevemente, el MPV es un alcóxido de aluminio que reduce una cetona mientras que el alcóxido se convierte en una cetona (habitualmente volátil o no reactivo).
El alcóxido es la fuente de hidrógeno para el hidrógeno que termina en el carbono (el hidrógeno en el oxígeno proviene del enfriamiento, obviamente).
No puedo entender de dónde viene el hidrógeno en el punto. No es el solvente (he visto un artículo donde hacen algo similar en tolueno). No es el H2, se ha ido … Los metilos del tertbutilo no expulsarán hidrógeno, eso sería una especie demasiado inestable.
[entonces veo que eché de menos el maldito metilo en la posición para , a veces soy tan estúpido], el hidrógeno viene de allí.
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Así que vas a agarrar uno de esos hidrógenos solitarios en el metilo. Estaba tratando de eliminar uno de los metadatos o el para uno que era imposible (allenes en un anillo, no es probable: /). Luego obtienes la especie a la derecha. Esa cetona no reacciona porque está demasiado obstaculizada (lo que también promovió la transferencia de hidrógeno al reducir el impedimento estérico, es decir, eliminar el metal grande y sus alas de isopropilo).
Entonces, línea de fondo. Usted forma un alcóxido realmente reactivo, que puede unir la enona, pero no mucho más. Quizás otro equivalente de especie transfiera el hidrógeno a la cetona, la especie de transición one-one sería un poco extraña si el aluminio tiene que mover su ligando de alcóxido hasta el otro lado del carbonilo.
